Alcolea participa de las peculiaridades geomorfológicas y paisajísticas del Campo de Calatrava y de su singular relieve volcánico. Se trata de un conjunto de más de un centenar de volcanes, cuya génesis se sitúa entre uno y cuatro millones de años. La posterior actividad geológica ha hecho que su manifestación actual sea una serie de cráteres, lagunas y pitones de lava muy desgastados por la erosión, apenas reconocibles y desplegados a lo largo de toda la comarca.
Destacamos la formación de la Laguna de Alcolea, también conocida como de “Las Maestras”. Se encuentra a los pies del volcán de Peñarroya y se trata de una gran depresión rodeada de serratas cuarcíticas a poco más de un kilómetro al norte del Guadiana y a cuatro al sur de Alcolea de Calatrava. Al igual que otras muchas en el Campo de Calatrava, esta depresión fue formada a consecuencia de una explosión freato-magmática, es decir, aguas subterráneas que fueron calentadas por la acción del magma hasta alcanzar la presión suficiente para romper violentamente todos los materiales bajo los que se encontraban.